Síntesis enantiomérica de dibromuro de difeniletilendiamonio (DFEDA-Br2) mediante activación por microondas

Abstract

En el presente trabajo se llevó a cabo la síntesis de las sales enantiómericas de dibromuro de DFEDA, por medio de cinco etapas de reacción, a las cuales se les designo con los números 1, 2, 3, 4 y 5. Utilizando en cada una ellas la radiación de microondas como método de calentamiento. En primera etapa se sintetizó la hidrobenzamida por medio de una condensación, partiendo de los reactivos benzaldehído, hidróxido de amonio, cloruro de amonio e isopropanol, con una potencia de 70 W y en un tiempo de 5 min de reacción, con lo que se obtiene una conversión de 91.57%. La segunda etapa fue la síntesis del racémato de isoamarina por medio de la ciclación térmica disrotatoria de la hidrobenzamida, en presencia de hidróxido de sodio, dimetilsufóxido y atmósfera de nitrógeno, con una potencia de 210 W y un tiempo de reacción de 5 min, generando una conversión de 99.02%. En la etapa tres se realiza el paso de la resolución óptica del racémato de isoamarina por cristalización fraccional, lo que genera los mandelatos de isoamarina los cuales son diastereoisómeros, en la que se utiliza como disolvente ispropanol y el agente de resolución ácido mandélico en sus dos formas enantioméricas S-(+)- y R-(-)-AM. La potencia de las microondas fue de 210 W y un tiempo de reacción de 10 min. Se observó que los diastereoisómeros sufren una desalinización con hidróxido de sodio al 4% y extracciones con diclorometano, se generaron los enantiómeros puros R,R-(+)- y S,S-(-)-isoamarina en conversiones de 80.09 y 69.18% respectivamente. La etapa cuatro fue la síntesis de las diamidas enantioméricas, utilizando dos etapas de reacción consecutivas, en la primera etapa se parte de los enantiómeros R,R-(+)- y S,S-(-)-isoamarina puros, en anhídrido acético, acetato de sodio, con una potencia de 210 W y un tiempo de reacción de 10 min. Seguido de la segunda etapa de reacción que es la hidrólisis con ácido clorhídrico al 37%, agua, una potencia de 70 W y un tiempo de reacción de 20 min, con lo que se logra obtener la dos diamidas R,R-(-)- y S,S-(+)-N´-acetil-N´-benzoil-1,2-difeniletilendiamina en conversiones de 85.83 y 85.22% respectivamente. En la etapa cinco se llevó a cabo la síntesis de las sales enantiómericas bromadas de DFEDA por medio de una hidrólisis ácida, partiendo de las diamidas enantiómericas, una mezcla entre el ácido bromhídrico al 47% y el ácido acético glacial concentrado en relación 3:1 respectivamente, una potencia de 140 W y un tiempo de reacción de 1.4 h, con lo que se logran obtener las sales dibromuro de R,R-(+)- y S,S-(-)-1,2-difeniletilendiamonio en conversiones de 90.58 y 88.95% respectivamente. Finalmente la identificación de los compuestos que se sintetizaron se realizó por puntos de fusión, solubilidad y técnicas espectroscópicas como FT-IR con ATR, Uv-vis, a los compuestos sintetizados en las etapas 3, 4 y 5, se les realiza polarimetría para su identificación y a los compuestos de la etapa 5, se les identifica por medio de RMN-1H y -13C. Los datos obtenidos en esta investigación en las cinco etapas reacción, se procesaron con el programa Statistical Package for the Social Sciences (SPSS) versión 23, demostrando la coherencia y confiabilidad de las metodologías empleadas.