Epoxidación con ácido peroxiacético (APA) formado in situ, utilizando tetraacetiletilenodiamina (TAED) y peroxicarbonato de sodio (PCS)

Abstract

La epoxidación de olefinas tiene gran importancia en la síntesis fina de moléculas orgánicas, por la versatilidad de esta funcionalidad. En la actualidad hay numerosos reportes con un número considerable de agentes oxidantes, muchos de ellos de elaboración dispendiosa, difíciles de transportar y manipulación peligrosa; por ende, costosos y de complicada adquisición. En consideración a lo anterior, se estudió la reacción de epoxidación utilizando ácido peroxiacético (APA) generado in situ a partir de los precursores comerciales peroxicarbonato de sodio (PCS) y tetraacetiletilenodiamina (TAED) a temperatura ambiente y en un sistema bifásico de agua/diclorometano que garantizara la solubilidad de todos los componentes. Esta reacción se llevó a cabo con las siguientes olefinas, ciclohexeno, β-pineno, limoneno, α-terpineno, (R)-carvona, dibencilidenacetona y ácido cinámico. En la mayoría de los experimentos, los rendimientos aproximados obtenidos de las epoxidaciones superaron el 50%; en cambio con las olefinas dibencilidenacetona y ácido cinámico no hubo reacción. Se estima que estos porcentajes obtenidos estuvieron influenciados por los sustituyentes en el doble enlace de cada sustrato. Los sustituyentes donadores de densidad electrónica como los grupos alquilo, generaron mejores rendimientos, mientras que los electroatractores como los grupos cetona o ácido carboxílico, prácticamente lo redujeron llevando incluso a que la reacción no ocurriera; este es el caso para la (R)-carvona, dibencilidenacetona y ácido cinámico Todos los productos fueron caracterizados por espectrometría de masas y en algunos casos se usaron las técnicas de IR y RMN.