Síntesis de mandelatos de (+) - (1R,2R)- y (-) - (1s,2s)-1,2-bis- (4-metoxifenil)-1,2-etilendiamonio (BMFEDA-M2) mediante activación por radiación microondas y calentamiento convencional

Abstract

En este trabajo se reporta el estudio de una ruta de síntesis para la preparación de la 1,2-difeniletan-1,2-diamina y 1,2-bis(4-metoxifenil)etan-1,2-diamina, a partir del benzaldehído y 4-metoxibenzaldehído, respectivamente. Esta investigación se divide en cuatro etapas, debido a que en cada una de ellas se realizó una reacción diferente (adición benzoínica, oxidación, oximación y reducción), de las cuales, las primeras tres fueron llevadas a cabo en calentamiento convencional (plancha de calentamiento) y en un equipo de microondas doméstico modificado (General Electric JES779WK), esto con el objetivo de comparar ambas metodologías de calentamiento. Tanto en el calentamiento convencional como en el asistido por microondas, los sustratos presentaron una reactividad similar, por eso los mismos productos en cada etapa. Sin embargo, la radiación microondas hizo que los tiempos de reacción disminuyeran significativamente en la segunda etapa; en consecuencia, los compuestos 1,2-difeniletan-1,2-diona y 1,2-bis(4-metoxifenil)etan-1,2-diona, fueron preparados con rendimientos que van de buenos a excelentes (89,0 y 99,3 %) en 70 y 100 minutos, respectivamente. Estos resultados en particular demuestran la utilidad y versatilidad de la radiación microondas en síntesis orgánica, dentro del enfoque de la química verde. Además, la secuencia sintética precisó la introducción de los átomos de nitrógeno mediante la oximación de las α-dicetonas mencionadas anteriormente. A pesar de que esta reacción fue llevada a cabo en las dos metodologías de calentamiento, las correspondientes dioximas fueron aisladas con rendimientos muy buenos (86,0 y 90,0 %) solo a través del método convencional.

This paper reports the study of a synthesis route for the preparation of 1,2-diphenylethane-1,2-diamine and 1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-diamine, from benzaldehyde and 4-methoxybenzaldehyde, respectively. This research has four steps, because in each of them a different reaction was carried out (benzoin addition, oxidation, oximation and reduction), of which the first three were carried out in conventional heating (heating plate) and in a modified domestic microwave oven (General Electric JES779WK), this with the aim purpose of comparing both heating methodologies. In both conventional and microwave-assisted heating, the sustrates showed a similar reactivity, therefore the same products were obtained in each step. However, the microwave radiation caused that the reaction times decreased significantly in the second step, accordingly the 1,2-diphenylethane-1,2-dione and 1,2-bis(4-methoxyphenyl)ethane-1,2-dione were prepared with yields ranging from good to excellent (89,0 y 99,3 %) in 70 and 100 minutes, respectively. These results in particular demostrate the utility and versatility of microwave radiation in organic synthesis, within the green chemistry approach. In addition, the synthetic sequence required the introduction of the nitrogen atoms by the oximation of the α-diketones mentioned above. Although the reaction was carried out under both heating methodologies, the corresponding dioximes were isolated with very good yields yields only through the conventional method.